有機(jī)污染物領(lǐng)苯檢測(cè)

車內(nèi)空氣污染的來源主要有三大類：一是新車內(nèi)的各種配件，比如座椅材料、保溫材料、防震材料、儀表盤等；二是汽車內(nèi)飾件材料，如塑料、纖維紡織、皮革、橡膠等；三是生產(chǎn)中使用的稀釋劑、膠水、油漆和涂料等。這些物件所散發(fā)出來的有毒氣體，其中相當(dāng)一部分有著較大的致癌性，對(duì)人體肝、腎、呼吸系統(tǒng)、造血器官、免疫功能等都會(huì)造成嚴(yán)重危害，無時(shí)無刻不在侵害消費(fèi)者的人身安全。

天瑞儀器一直關(guān)注有機(jī)物污染問題并投入了巨大的科研力量，針對(duì)汽車產(chǎn)品及汽車類廢品，包括其配件，材料及備品，替代品，生產(chǎn)研發(fā)了一系列產(chǎn)品，努力為廠家和原料供應(yīng)商更加滿意的檢測(cè)服務(wù)。參照HJ/T 400-2007《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測(cè)定方法》，天瑞儀器研發(fā)出氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀GC-MS 6800、高效液相色譜儀LC-310及手持式汽車行業(yè)專用分析儀Genius 6000XRF等儀器。

GC-MS 6800 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀

GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，歷時(shí)五年研發(fā)定型。該儀器各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到或優(yōu)于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，獲得多位業(yè)內(nèi)專家的**，目前已經(jīng)實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn)并投放市場(chǎng)。其核心部件與國(guó)際主流產(chǎn)品保持一致，保證了GC-MS 6800具備與國(guó)外儀器同樣的性能品質(zhì)；具有完全的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)專利技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于工業(yè)檢測(cè)、食品安全、環(huán)境保護(hù)等領(lǐng)域。

GC-MS 6800可檢測(cè)汽車室內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物、汽車內(nèi)飾品及輪胎中強(qiáng)致癌物質(zhì)如多環(huán)芳烴和阻燃劑*及*醚等。

性能優(yōu)勢(shì):

國(guó)際級(jí)的品質(zhì)：核心部件與國(guó)際主流產(chǎn)品保持一致，保證了GC-MS 6800具備與國(guó)外儀器同樣的性能品質(zhì) 
滿足更多需求：天瑞儀器為客戶提供多種性能優(yōu)良的選配件，滿足不同領(lǐng)域不同客戶的多種需求 
人性化設(shè)計(jì)：整機(jī)的人性化設(shè)計(jì)，不僅方便操作，也使日常維護(hù)更加輕松 
離子化效率更高：整機(jī)模塊化設(shè)計(jì)，并采用天瑞專利-新型離子源，離子化效率更高，達(dá)到整機(jī)靈敏度大大提高 
Chem Analyst色質(zhì)聯(lián)用工作站：實(shí)現(xiàn)高效、快速、多功能儀器控制、數(shù)據(jù)采集、數(shù)據(jù)處理 
超高的性價(jià)比：在滿足全部應(yīng)用需求的情況下，天瑞為客戶帶來了更多的實(shí)惠 
科學(xué)的解決方案：天瑞儀器強(qiáng)大的應(yīng)用研發(fā)中心為客戶提供全面的應(yīng)用分析解決方案，讓客戶體驗(yàn)到量身打造的舒適 
優(yōu)惠的耗材價(jià)格：燈絲等耗材和配件自主研發(fā)，客戶在享受高端性能的同時(shí)，還可以在儀器維護(hù)上節(jié)省一筆不小的開支 
完善的售后服務(wù)：天瑞儀器對(duì)客戶需求響應(yīng)快速，專業(yè)技術(shù)人員24小時(shí)全天候服務(wù)

儀器配置

GC 技術(shù)指標(biāo) 
進(jìn)樣口溫度：450℃，任意溫度點(diǎn)可控 
壓力控制范圍：0～100psi , 控制精度0.002psi
壓力控制模式：電子壓力控制，支持恒壓，恒流 
分流模式：分流與不分流進(jìn)樣口，較大分流比1000:1
柱溫箱操作溫度：室溫+4℃～450℃ 
柱箱升溫速率：120℃/min（柱箱） 
平臺(tái)升溫: 7階8平臺(tái)程序升溫 
自動(dòng)進(jìn)樣器: 選配

MS 技術(shù)指標(biāo) 
離子化能量（EI源）: 5eV～250eV（可調(diào)） 
質(zhì)量范圍: 1.5～1000amu
分辨率: 單位質(zhì)量分辨 
離子源溫度: 100～350℃ 
燈絲發(fā)射電流: 0～350uA
氣質(zhì)接口溫度: 較高450℃ 
質(zhì)量軸穩(wěn)定性: ±0.10amu/48hrs
靈敏度: 全掃描，1pg八氟萘（OFN）在m/z 272amu 信噪比（S/N）≥30：1（RMS） 
掃描速率: 較高10000amu/s
真空系統(tǒng): 渦輪分子泵（67L/s） 
檢測(cè)器: 帶高能打拿極（HED）的電子倍增器

應(yīng)用實(shí)例

1. GC-MS 6800用于乘用車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物（VOCs）的檢測(cè)

按照HJ/T 400-2007《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測(cè)定方法》進(jìn)行車內(nèi)空氣中有機(jī)物檢測(cè)。

（1）樣品采集流程：

將受檢車輛放入采樣環(huán)境艙后，將樣品采集系統(tǒng)的進(jìn)氣口固定在受檢車輛乘員艙內(nèi)規(guī)定的采樣點(diǎn)位置，通過采樣導(dǎo)管以適當(dāng)?shù)姆绞綇某藛T艙引出，不破壞整車的完整與密封性，并連接于乘員艙外的填充柱采樣管，如下圖所示。按HJ/T400-2007《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測(cè)定方法》采集VOCs樣品，捕集了VOCs類物質(zhì)的Tenax采樣管利用TD-GC-MS 6800進(jìn)行分析。

車內(nèi)VOCs測(cè)試樣品采集示意圖

（2）儀器測(cè)試條件：

TD 熱解析部分 
熱解吸流量： 60mL/min
熱解吸時(shí)間： 12min
閥溫度： 260℃
Trap 管冷卻溫度： -10℃
Trap 管加熱溫度： 260℃
接口溫度： 250℃
樣品吸附管溫度： 260℃
傳輸線溫度： 260℃

GC-MS部分 
色譜柱：DB-5MS 30m ×0.25mm×0.25μm
程序升溫：50℃（3min）5℃/min 100℃ 20℃/min 200℃
接口溫度： 260℃
分流比： 10:1
載氣： He (≧99.999)
載氣流量： 1.2mL/min
電離方式： EI
電子能量： 70eV
離子源溫度： 220℃
掃描模式： 全掃描 
質(zhì)量范圍： 45～300 amu
檢測(cè)器電壓： -900V

（3）測(cè)試譜圖：

本檢測(cè)方法利用GC-MS 6800檢測(cè)汽車室內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs），檢測(cè)速度快、檢出限低、準(zhǔn)確性好，完全滿足汽車室內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)化合物的檢測(cè)。

2. GC-MS 6800用于汽車橡膠材料中多環(huán)芳烴（PAHs）含量的測(cè)定

多環(huán)芳烴是煤，石油，木材，**，有機(jī)高分子化合物等有機(jī)物不完全燃燒時(shí)產(chǎn)生的碳?xì)浠衔铮侵匾沫h(huán)境和食品污染物。國(guó)際癌癥研究中心（IARC）（1976年）列出的94種對(duì)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物致癌的化合物，其中15種屬于多環(huán)芳烴，由于苯并[α]芘是第一個(gè)被發(fā)現(xiàn)的環(huán)境化學(xué)致癌物，而且致癌性很強(qiáng)，故常以苯并[α]芘作為多環(huán)芳烴的代表，它占全部致癌性多環(huán)芳烴1-20。

據(jù)報(bào)道，多款豪車在中國(guó)車內(nèi)檢測(cè)出含強(qiáng)致癌物，引起人們的關(guān)注。而目前，我國(guó)汽車內(nèi)飾領(lǐng)域沒有多環(huán)芳烴的相關(guān)含量標(biāo)準(zhǔn)，而歐美很多國(guó)家對(duì)多環(huán)芳烴在汽車等工業(yè)制成品中的含量進(jìn)行嚴(yán)格的限量規(guī)定。本節(jié)主要介紹天瑞儀器氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀用于汽車橡膠材料中多環(huán)芳烴（PAHs）含量的測(cè)定。

（1）樣品預(yù)處理：

將橡膠樣品破碎成小于1cm×1cm的小塊，經(jīng)液氮冷凍后用粉碎機(jī)破碎成粒徑小于1mm的顆粒。 
萃取：準(zhǔn)確稱取1g～2g粉碎后的樣品，精確至0.0001g，放入萃取罐中，加入15mL萃取液（正己烷：丙酮溶液=1：1），置于微波萃取儀中，升溫至100℃，保持15min，冷卻至室溫，將萃取液完全轉(zhuǎn)移至具塞試管中，并用5mL萃取液分2次洗滌萃取罐，合并以上溶液，用氮?dú)獯祷蚱渌椒饪s至近干，加入2mL正己烷，振蕩溶解，待凈化。 
凈化：將上述處理好的樣品溶液過硅膠固相萃取柱，控制流速為0.5滴/s，該具塞試管用2mL正己烷洗滌后過硅膠固相萃取柱，棄掉以上過柱液，用5mL正己烷+二氯甲烷溶液（3+2）淋洗，收集淋洗液，用氮?dú)獯祷蚱渌椒饪s至近干，用正己烷定容至5mL容量瓶待測(cè)。

（2）儀器測(cè)試條件：

TD 熱解析部分 
色譜柱型號(hào): DB-5MS 30m×0.25mm×0.25um
柱流量: 1mL/min
柱箱升溫程序: 60℃（1min）25℃/min 200℃ 8℃/min? 300℃（8min） 
進(jìn)樣口溫度: 280℃ 
離子源溫度: 280℃ 
氣質(zhì)接口溫度: 280℃ 
進(jìn)樣方式: 不分流，不分流時(shí)間1.2min
溶劑切除時(shí)間：4min

16種多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)品選擇離子掃描色譜圖

16種多環(huán)芳烴選擇離子掃描方法

本方法對(duì)汽車內(nèi)飾品中的多環(huán)芳烴類物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，可對(duì)各物質(zhì)進(jìn)行有效分離，且重復(fù)性好、檢出限低，完全滿足企業(yè)及機(jī)構(gòu)對(duì)汽車內(nèi)飾品中多環(huán)芳烴類物質(zhì)的檢測(cè)與控制。

*醚（PBDEs）是一系列含溴原子的芳香族化合物。根據(jù)苯環(huán)上溴原子的個(gè)數(shù)和位置的不同，*醚總共有209種同分異構(gòu)體。因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，*醚較大的用途是作為阻燃劑，在制造過程中被人為添加到復(fù)合材料中去，使其不易燃燒。目前，PBDEs已被廣泛用于電子電器設(shè)備、自動(dòng)控制設(shè)備，建筑材料和紡織品等商品化產(chǎn)品。在這些產(chǎn)品的制造、使用、循環(huán)回收、或是拋棄的過程中，*醚進(jìn)入到空氣、水、土壤的循環(huán)系統(tǒng)中，對(duì)環(huán)境和人類造成極大威脅。

目前常采用索式萃取法(EPA8081)和超聲波萃取法將*,*醚萃取到容器中,由于塑料產(chǎn)品中本體及復(fù)雜的添加劑和助劑也會(huì)溶解到萃取劑中,所以還要進(jìn)行凈化將待測(cè)樣品與復(fù)雜基質(zhì)分離。

（1）樣品處理：

提取：將樣品剪碎至長(zhǎng)寬約為0.5cm*0.5cm的碎片，混合均勻，準(zhǔn)確稱取0.5000g試樣（精確至0.0001g），用甲苯索萃取6小時(shí)，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將萃取液濃縮至5mL。 
凈化：將甲苯提取液置于裝有3g活化硅膠的層析柱中，在硅膠上層裝填一層1cm高的無水硫酸鈉。用40mL甲苯分四次淋洗，流速控制在1～2滴/s。將淋洗液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮至2mL，用緩氮吹至近干，用甲苯定容至10mL，待測(cè)。

（2）儀器測(cè)試條件：

色譜柱型號(hào)：DB-5MS 15m×0.25mm×0.1um
柱流量：1.2mL/min
柱箱升溫程序：100℃（2min）20℃/min 240℃ 30℃/min 310℃（5min） 
進(jìn)樣口溫度：280℃ 
離子源溫度：280℃ 
氣質(zhì)接口溫度：310℃ 
掃描范圍：100-950amu
進(jìn)樣方式：不分流，不分流時(shí)間1.2min
溶劑切除時(shí)間：3min

*醚標(biāo)準(zhǔn)品溶液TIC圖（2mg/L）

*醚各組分名稱、保留時(shí)間及特征離子

本方法利用GC-MS 6800測(cè)試汽車配件中*醚的含量，重現(xiàn)性好，峰面積RSD≤4.2，保留時(shí)間RSD≤0.5；分析時(shí)間短，整個(gè)分析時(shí)間只用了15min，適用于汽車配件中*醚的分析。

LC-310 高效液相色譜儀

LC-310高效液相色譜儀適用于分析高沸點(diǎn)、不易揮發(fā)的、受熱不穩(wěn)定易分解的、分子量大、極性不同的有機(jī)化合物、生物活性物質(zhì)和多種天然產(chǎn)物、合成和天然的高分子化合物等，可用于汽車配件中醛酮類有機(jī)化合物、鄰苯二甲酸鹽等含量的測(cè)定。LC-310高效液相色譜儀是天瑞儀器的一款高靈敏度、高分辨率、高可靠性的高效液相色譜儀，LC- 310采用先進(jìn)的并聯(lián)泵頭及單向閥設(shè)計(jì)理念，融合了當(dāng)今世界上較先進(jìn)的制造應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)，使得用戶在各種使用條件下都可以保證輸液的精度、脈動(dòng)等性能指標(biāo)，具備較小系統(tǒng)死體積，工作能力可獲得100的提高。

性能優(yōu)勢(shì)

數(shù)字化電腦智能全控液相色譜儀 
往復(fù)式雙柱塞并聯(lián)泵。更加穩(wěn)定可靠，使用壽命更長(zhǎng) 
外型新穎，操作方便，體現(xiàn)人性化 
各項(xiàng)性能指標(biāo)優(yōu)異，媲美國(guó)外流行機(jī)種 
檢測(cè)器光路系統(tǒng)采用精密定位結(jié)構(gòu)和熱隔離安裝技術(shù)，具有精度高，偏移小和穩(wěn)定時(shí)間短的特點(diǎn) 
零部件均采用世界先進(jìn)的數(shù)控加工

技術(shù)指標(biāo)

高壓輸液泵基本技術(shù)指標(biāo)： 
流量范圍：（0.001～9.999）mL/min（以0.001mL/min步長(zhǎng)調(diào)節(jié)流量） 
流量設(shè)定值誤差：Ss≤0.5（1.0mL/min、5～10MPa、水、室溫） 
流量穩(wěn)定性誤差：SR≤0.3
流量重復(fù)性：RSD<0.06
壓力脈動(dòng)：≤0.1MPa（流量1mL/min，壓力5～10MPa） 
較高工作壓力：42MPa
泵的密封性壓力：42MPa、時(shí)間為10min、壓力降<0.5MPa

紫外可見光檢測(cè)器基本技術(shù)指標(biāo)： 
波長(zhǎng)范圍：（190～680）nm
光譜帶寬：8nm
波長(zhǎng)示值誤差：≤±1nm
波長(zhǎng)重復(fù)性：優(yōu)于0.1nm
基線噪音：≤±0.75×10-5（靜態(tài)） 
基線漂移：≤±1×10-4（靜態(tài)） 
基線噪音：≤±2×10-5Au（動(dòng)態(tài)） 
基線漂移：≤±2×10-4Au（動(dòng)態(tài)） 
較小檢測(cè)量：1×10-8g/mL（萘的甲醇溶液） 
外形尺寸：450mm×300mm×160mm（長(zhǎng)×寬×高）

儀器配置

等度液相色譜儀 
高壓輸液泵 
紫外可見光檢測(cè)器 
手動(dòng)進(jìn)樣閥 
色譜工作站 
色譜柱

二元高壓梯度液相色譜儀 
高壓輸液泵 
紫外可見光檢測(cè)器 
手動(dòng)進(jìn)樣閥 
色譜工作站 
色譜柱 
靜態(tài)混合器

應(yīng)用實(shí)例

1. LC-310高效液相色譜儀用于汽車材料中醛酮類有機(jī)化合物的檢測(cè)

醛酮組分主要是指甲醛、乙醛、丙酮、丙烯醛、丙醛、丁烯醛、丁酮、丁醛、甲基丙烯醛、苯甲醛、戊醛、甲基苯甲醛、環(huán)己酮、己醛等化合物的總稱。醛酮類物質(zhì)主要存在于汽車內(nèi)部裝飾選用的真皮、電鍍、油漆、塑料裝飾件以及保溫防寒和隔音等材料。醛酮類物質(zhì)會(huì)從材料中慢慢釋放出來，對(duì)人體有潛在的危害性。我國(guó)室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)（GB 18883-2002）提出甲醛的空氣質(zhì)量限值濃度為0.10mg/m3，乙醛的空氣質(zhì)量限值濃度為0.05mg/m3，丙烯醛的空氣質(zhì)量限值濃度為0.05mg/m3。

（1）參考標(biāo)準(zhǔn)

HJ/T 400-2007《車內(nèi)揮發(fā)性有機(jī)物和醛酮類物質(zhì)采樣測(cè)定方法》 
DBJ 440100/T 74-2010《空氣質(zhì)量羰基化合物的測(cè)定DNPH（二硝基苯肼）衍生化高效液相色譜分析法》 
GB/T 27630-2011《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)指南》

（2）檢測(cè)原理

選擇填充了涂漬DNPH硅膠的填充柱采樣管，采集一定體積的車內(nèi)空氣樣品，樣品中的醛酮組分保留在采樣管中。醛酮組分在強(qiáng)酸作為催化劑的條件下與涂漬于硅膠上的DNPH反應(yīng)，按照下面的反應(yīng)式生成穩(wěn)定有顏色的腙類衍生物：

式中R和R1是烷基或芳香基團(tuán)（酮）或氫原子（醛）。使用高效液相色譜儀（配置紫外或二極管陣列檢測(cè)器）檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰面積（峰高）定量。

（3）檢測(cè)流程

利用采樣泵將車內(nèi)空氣中的醛酮富集在DNPH采樣管中，然后用乙腈將采樣管中的醛酮與DNPH反應(yīng)后的物質(zhì)洗脫出來，并定容，用0.45μm有機(jī)膜過濾后置于高效液相色譜儀中測(cè)定。

采用DNPH采樣管的采樣系統(tǒng)組成示意圖

（4）儀器設(shè)備與試劑

LC-310配紫外檢測(cè)器 
DNPH采樣管（可采購(gòu)商品也可自制） 
已填充了涂漬DNPH硅膠的采樣管，確保每批采樣管的空白驗(yàn)證滿足以下要求： 
甲醛小于0.15μg/管； 
乙醛小于0.10μg/管； 
丙酮小于0.30μg/管； 
其它物質(zhì)小于0.10μg/管。 
臭氧去除裝置（可采購(gòu)商品也可自制） 
恒流大氣采用器：流量在50mL/min至1000mL/min，范圍可調(diào)，流量穩(wěn)定。 
乙腈：色譜純 
DNPH（2，4-二硝基苯肼）：分析純

（5） 檢測(cè)條件

色譜柱：C18（250*4.6mm，5μm） 
流動(dòng)相：乙腈/水=60/40（體積比） 
波長(zhǎng)：360nm
流速：1.0mL/min
柱溫：30℃ 
進(jìn)樣量：20μl

LC-310測(cè)試醛類物質(zhì)色譜圖

江蘇天瑞儀器股份有限公司是具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高科技企業(yè)，注冊(cè)資本46176萬。旗下?lián)碛刑K州天瑞環(huán)境科技有限公司、北京邦鑫偉業(yè)技術(shù)開發(fā)有限公司、深圳市天瑞儀器有限公司、上海貝西生物科技有限公司、天瑞環(huán)境科技（仙桃）有限公司五家全資子公司和廈門質(zhì)譜儀器儀表有限公司、江蘇國(guó)測(cè)檢測(cè)技術(shù)有限公司、上海磐合科學(xué)儀器股份有限公司三家控股子公司。總部位于風(fēng)景秀麗的江蘇省昆山市陽(yáng)澄湖畔。公司專業(yè)從事光譜、色譜、質(zhì)譜等分析測(cè)試儀器及其軟件的研發(fā)、生產(chǎn)和銷售。